這張表是什麼
從 UiO-67_WoS_檢索清單 的 33 篇論文（主文＋SI）萃取出 91 筆配方，其中 69 筆是 UiO-67(Zr, bpdc) 本體，其餘是同篇裡的 UiO-66／Hf／官能化對照組。每個數字都附有原文出處；逐字引句存在 scratchpad 的 recipes_G1–G7.json。
A 層六篇（001–007）與後補的 032、033 我親自回原文核對過，其餘以子代理萃取為準。
「eq」一律指相對 Zr 的莫耳當量（原文若以 linker 計會註明）。
⚠️ 先看：有四篇不是你以為的東西
| 篇 | 實際內容 | 影響 |
|---|---|---|
| 016 Firth 2019 | 整篇是 UiO-67(Hf)（HfCl4），沒有 Zr 版 | 「水誘導 hcp 相」只能當 Hf 類比 |
| 023 Wong 2018 | 主角配體是四(甲硫基)聯苯二酸 H2TMBPD，不是 H2bpdc | 只有 SI 裡的 UiO-67 對照組（023-c）可用，而且那是 Oslo 2016 標準法，很有價值 |
| 024 Wong 2019 | 硫醇官能化 UiO-67-(SH)2，沒有母體 UiO-67 配方 | 只剩穩定性討論 |
| 028 Tan 2021 | 標題寫「UiO-66 family」，全文只有 UiO-66 | 缺陷終端（單牙 COO⁻＋配位水）結論只能類比 |
| 029、030 綜述 | 都沒有合成條件表，只有策略敘述 | 要條件得回原始文獻（本表已含） |
| 026 Chen 2022 | 通訊作者是 Cornell 的 Milner（檢索清單原寫 Dincă，已改） | — |
🎯 快速結論（要動手做先讀這段）
- 不加 modulator 的 Cavka 原法對 UiO-67 不可重現（002、007、008、010、014 五篇獨立證實：得到寬峰的未知層狀相或弱結晶小顆粒，BET 僅 270–540 m²/g）。
- 苯甲酸（BA）是主流 modulator，≥5 eq 才結晶（002）；標準條件 ZrCl4 : H2bpdc : BA : DMF = 1 : 1 : 10–30 : 500，120 °C 24 h 靜置，30 eq 得 ~2 µm 八面體、BET ≈3000（Ar）。Oslo 2016 標準粉末法（032）則是 1 : 1 : 10(BA) : 0.8(HCl) : 3(H2O) : 300(DMF)，熱 DMF 溶解、錐形瓶鬆蓋 120 °C 48 h、DMF/THF 各 3 次、空氣 200 °C 直接乾燥，BET 2583；Ko 2015（033）用 30 eq BA、密封 vial 120 °C 48 h，BET 2300、產率 57%。
- 要「無缺陷」就用 Oslo 2019 濃縮法（007）：1 : 1 : 3 : 3(H2O) : 50(DMF)，130 °C 攪拌過夜，bpdc:Zr = 1.00、BET 2734、產率 86%，DMF 用量不到傳統 1/5。傳統稀釋法（1:300）不論 BA 多少都缺 2–5/12 個 linker、苯甲酸殘留 15–20%。
- 要「快」就用 HCl 法（004）：0.5 mL 濃 HCl / 15 mL DMF，80 °C 過夜，BET 2500，但每 Zr6 約缺 4 個 linker；Zr:L 用 1:1.4。
- 要「克級 15 分鐘」（021）：AcOH 50 eq ＋ H2O 65 eq，1 L DMF，油浴 120 °C 攪拌 15 min，BET 2087。
- 絕對不能水洗或在水中攪拌（002：水中攪 24 h 失去結晶；006：回流水洗近乎全非晶；023：沸水 24 h 失去結晶）。
- 洗完一定要做溶劑交換再熱活化（025）：孔內還有溶劑就放空氣，6 天 BET 從 2000 掉到 500；MeOH 交換 4 天＋90 °C 真空後至少穩定一個月；丙酮交換一個月後也會塌；DCM 不能用。
- 活化溫度（006）：DMF 在 250 °C 前除盡、脫羥基 250–300 °C 且可逆；常用 150 °C 真空（HCl 法）或 300 °C 2 h 真空（Oslo）。
🧪 標準路線逐步 SOP（A 層原文核對）
路線 1｜苯甲酸 modulated 溶劑熱（Schaate 2011 → Oslo 群組沿用；最常被抄）
| 步驟 | 操作 | 出處 |
|---|---|---|
| 1 | 100 mL 特氟龍蓋玻璃瓶：ZrCl4 0.120 g (0.514 mmol) ＋ 苯甲酸（5–30 eq；30 eq = 1.88 g）；DMF 20 mL（≈500 eq，[Zr] ≈ 0.026 M）；超音波約 1 min 至澄清 | 002 Exp. |
| 2 | 加 H2bpdc 0.125 g (0.514 mmol)（Zr:L = 1:1），超音波約 3 min 使之分散（H2bpdc 不會完全溶，正常） | 002 Exp. |
| 3 | 蓋緊，120 °C 烘箱靜置 24 h | 002 Exp. |
| 4 | 冷卻、離心；DMF 10 mL 靜置 2–6 h 再離心傾出；EtOH 10 mL 同法一次；減壓乾燥 →「as-synthesized」 | 002 Exp. |
| 5 | 深洗（可選）：60–150 mg 泡 DMF 1–2 mL 6–14 h 離心 ×3，再 THF ×3，室溫減壓乾 | 002 Exp. |
| 6 | 活化：空氣 300 °C 1 h → 150 °C 真空 24 h；Ar-BET：BA 30 eq 3000、AcOH 30 eq 2400、無 modulator 270 m²/g | 002 Table 3 |
| 結論 | BA < 5 eq 得未知層狀相（2θ≈6/12/18° 寬峰）；≥5 eq 才結晶且「高度可重現」；eq↑→晶粒↑、團聚↓；30 eq ≈2 µm 獨立八面體。UiO-67 水中攪 24 h 失去結晶性（UiO-66 不會） | 002 |
Oslo 2013 放大版（006）：ZrCl4 1.94 g (8.33 mmol)、H2bpdc 2.02 g、BA 5.08 g（5 eq）、H2O 0.20 mL（1.3 eq）、DMF 304 mL（≈470 eq）；錐形瓶蓋錶玻璃，100 °C 14 天；離心、DMF 3×40 mL、60 °C 烘過夜；3.59 g（94%）；BET 2247。活化 80 °C 1 h → 300 °C 2 h 真空。 Oslo 2016 標準粉末版（032 SI S3，Øien-Ødegaard Inorg. Chem. 2016, 55, 1986）：ZrCl4 502 mg (2.15 mmol)、35% HCl(aq) 152 µL（1.72 mmol HCl = 0.8 eq；6.46 mmol H2O = 3 eq）、BA 2.63 g（21.5 mmol，10 eq）、H2bpdc 520 mg（1:1）溶於熱 DMF 50 mL（0.65 mol，≈300 eq，[Zr] 0.043 M）成澄清液；100 mL 錐形瓶鬆蓋（讓揮發副產物逸出），靜置 120 °C 48 h；瓶底白粉，DMF 3×10 mL、THF 3×10 mL，空氣中 200 °C 乾燥即可清空孔道；BET 2583（N2，consistency criteria）、TGA linker 佔有率 ~88%。023 的對照組（023-c）照抄此法，只把 THF 換成丙酮並做丙酮交換 3 天。從水漿直接乾燥一次 BET 就 < 5 m²/g（032 Fig. 1）。 Ko 2015（033 ESI S2）：H2bpdc 85 mg (0.35 mmol)、BA 1.28 g（10.5 mmol，30 eq）、ZrCl4 82 mg (0.35 mmol) 固體一起溶於 DMF 20 mL（[Zr] 0.018 M，≈740 eq）；20 mL vial 蓋緊，恆溫烘箱 120 °C 48 h 得八面體晶體；自然冷卻；DMF 20 mL ×5、新鮮 DMF 浸 24 h、丙酮 20 mL ×5；產率 71 mg（57%）；活化 150 °C 真空 12 h（N2 吸附前 200 °C 6 h）；BET 2300（模型值 2920）；數位化組成 Zr6O4(OH)4(BPDC)5.1(benzoate)1.2(formate)0.6（洗過仍有 benzoate/formate，作者認為是參與簇組裝而非孔內殘留）；120 °C 即可除客體、~400 °C 分解；水蒸氣吸附後 PXRD 變寬、幾乎失去孔隙。
路線 2｜HCl 快速法（Katz 2013；80 °C 過夜）
| 步驟 | 操作 | 出處 |
|---|---|---|
| 1 | 8-dram vial（≈30 mL）：ZrCl4 67 mg (0.27 mmol)、DMF 5 mL（總量 15 mL 的 1/3）、濃 HCl 0.5 mL（≈22 eq）；超音波 20 min 至全溶 | 004 SI S2 |
| 2 | 加 H2bpdc 90 mg (0.38 mmol)（L/Zr ≈ 1.4）＋剩餘 DMF 10 mL，再超音波 20 min（bpdc 不會完全溶） | 004 SI S2 |
| 3 | 80 °C 過夜（60–120 °C 皆可，BET ±200） | 004 SI |
| 4 | 細砂芯過濾；DMF 2×30 mL、EtOH 2×30 mL；抽濾數小時 | 004 SI S2 |
| 5 | 活化：90 °C 真空抽到 100 mtorr → 150 °C 3 h | 004 SI Table S1 |
| 結論 | BET 2500（幾何值 2700）；TGA 每 Zr6 約僅 4 個配體（缺陷多）；HCl 量↓→成核慢、SA↓；先溶 linker 或全混再加熱都會降 SA；HCl 的水是關鍵（純 DMF 加 1 mL 水反而最差） | 004 SI S3–S5 |
路線 3｜濃縮無缺陷法（Kaur 2019，Oslo）
| 步驟 | 操作 | 出處 |
|---|---|---|
| 1 | 圓底瓶＋攪拌子：蒸餾水 0.46 mL（3 eq）＋ DMF 33.3 mL（50 eq），室溫加 ZrCl4 2.00 g (8.58 mmol) | 007 SI S3.2 |
| 2 | 加熱，加苯甲酸 3.14 g（3 eq；6 eq = 6.29 g、9 eq = 9.43 g 也可，≥12 eq 失敗）待完全溶解 | 007 SI S5.2 |
| 3 | 加 H2bpdc 2.078 g（1:1）——此時是懸浮液，正常；迴流 130 °C 攪拌過夜（45 min 出現 UiO-67 峰、~11 h 固體 linker 消失、12 h 大致完成） | 007 SI S16 |
| 4 | 過濾；熱 DMF（~140 °C）10 倍量洗，再丙酮（室溫） | 007 SI S6 |
| 5 | 150 °C 過夜乾燥；BET 前 80 °C 30 min ＋ 200 °C 1 h 真空 | 007 SI S1.5 |
| 結果 | C-3BA：產率 86%、~1.5 µm 均勻八面體、BET 2734（理論 2700）、bpdc:Zr 1.005、苯甲酸殘留 1.8%、linker 缺陷 < 1/12；耐 350 °C 空氣 24 h | 007 Tables S7–S12 |
| 對照 | 稀釋法 1:1:x:3:300（DMF 200 mL）：BET 542 (0 eq) / 1888 (3) / 2320 (6) / 2387 (9) / 2614 (15)；bpdc:Zr 0.76–0.91、苯甲酸殘留 15–20%、甲酸殘留達 10%；產率 73–96% | 007 Tables S10–S12 |
路線 4｜無 modulator 原始法（僅供對照）
- Cavka 2008（SI）：ZrCl4 0.053 g (0.227 mmol) 與等莫耳 H2bpdc 溶於 DMF 24.9 g（≈26 mL，≈1500 eq），密封、預熱烘箱 120 °C 24 h 靜置；過濾、DMF 反覆洗、室溫乾。Langmuir 3000。UiO-67 配方只是「把 BDC 換成等莫耳長配體」一句話。
- Chavan 2012：500 mL 圓底瓶，DMF 300 mL 加 ZrCl4 2.3 g (10 mmol) 攪至溶（冒 HCl 煙）；加 H2bpdc 2.4 g 攪 10 min；加 H2O 0.25 mL（1.4 eq）＋ DMF 50 mL 沖壁；油浴 95 °C 100 h 不攪拌；過濾 4.4 g（含 50 wt% 溶劑，淨 2.2 g，產率 63%）；真空乾 20 h；BET 1877（Langmuir 2483）；脫羥基用 300 °C。作者說 DMF/MeOH/EtOH/醚洗或直接加熱 250–300 °C 都不改變 SA。
單晶路線
- Øien 2014（005）：ZrCl4 240 mg (1.03 mmol)、H2bpdc 253 mg、苯甲酸 3.80 g（30 eq；SI 誤植為 mg）、35% HCl 83 µL（0.8 eq HCl / 3 eq H2O）、熱純化 DMF 20 mL（0.05 M）；25 mL 錐形瓶先泡 2 M KOH 過夜（抑制壁上成核）、鬆蓋、120 °C 48 h 靜置；瓶壁取 ~70 µm 單晶（底部是共生膜）；DMF 2×10、THF 3×10 mL；SC-XRD 前 150 °C 1 h。單晶 linker 佔有率 100%、苯甲酸不進結構、無 Cl 終端缺陷。
- Gutov 2016（027）：ZrOCl2·8H2O 485 mg (1.51 mmol)＋ L-proline 5 eq ＋ 37% HCl 0.625 mL（5 eq，使脯胺酸成鹽酸鹽溶於 DMF）於 DMF 20 mL，超音波 5 min，加 H2bpdc 1.51 mmol 再超音波 5 min；裝滿的螺帽瓶 70 °C 4 天 → X 光級單晶長在瓶壁（產率低）；120 °C 4 天則得 ≥90% 微米晶。只有 proline（L 或 rac）給單晶。
📋 主對照表（UiO-67 本體，依層排列）
欄位：Zr 源｜H2bpdc（Zr:L）｜Modulator（eq vs Zr）｜水｜DMF／[Zr]｜容器・加熱｜洗滌｜活化｜產物｜備註。「—」= 原文未給。粗體 = 該篇最佳／代表條件。
A 層：奠基 recipe
| 編號 | Zr 源 | H2bpdc | Modulator | 水 | DMF／[Zr] | 容器・加熱 | 洗滌 | 活化 | 產物 | 備註 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 001-a Cavka 2008 | ZrCl4 0.053 g (0.227 mmol) | 等莫耳 | 無 | 無 | 24.9 g ≈26 mL／0.0086 M（1500 eq） | 密封，預熱烘箱 120 °C 24 h 靜置 | 過濾、DMF 反覆洗、室溫乾 | （UiO-66：300 °C 1 h） | Langmuir 3000；Tdecomp 540 °C | 由 UiO-66 配方類推；002 說不可重現 |
| 002-a Schaate 2011 | ZrCl4 0.120 g (0.514 mmol) | 0.125 g（1:1） | BA 0–30 eq（30 eq = 1.88 g） | 無 | 20 mL／0.026 M（500 eq） | 100 mL 特氟龍蓋瓶；超音波 1＋3 min；烘箱 120 °C 24 h 靜置 | 離心；DMF 10 mL 2–6 h；EtOH 10 mL；減壓乾 | 300 °C 空氣 1 h → 150 °C 真空 24 h | 30 eq：~2 µm 八面體、Ar-BET 3000；0 eq 270 | ≥5 eq 才結晶；苯甲酸可洗出 |
| 002-b | 同上 | 同上 | AcOH 30 eq | 無 | 同上 | 同上 | 同上 | 同上 | BET 2400 | 乙酸也行但較低 |
| 002-c | 同上 | 同上 | HCl（當量只在圖內） | 來自 HCl | 同上 | 同上 | 同上 | — | 與 0 eq 同樣的未知相 | 與 004 結論相反（004 註 27：差在 HCl 濃度更高） |
| 003-a Chavan 2012 | ZrCl4 2.3 g (10 mmol) | 2.4 g（1:1） | 無（ZrCl4+DMF 自生 HCl） | 0.25 mL（1.4 eq） | 300＋50 mL／0.029 M（≈450 eq） | 500 mL 圓底瓶；攪溶→加 linker 攪 10 min→加水；油浴 95 °C 100 h 不攪 | 過濾 | 真空乾 20 h；脫羥基 300 °C | 4.4 g 粗品→2.2 g（63%）；BET 1877、Langmuir 2483；Zr:linker 質量比 1:1.4（略缺） | Oslo 早期標準；洗法不影響 SA |
| 004-a Katz 2013 | ZrCl4 67 mg (0.27 mmol) | 90 mg (0.38 mmol)（1:1.4） | 濃 HCl 0.5 mL（≈22 eq） | 來自 HCl（≈20 mmol） | 15 mL／0.018 M | 8-dram vial；ZrCl4＋5 mL DMF＋HCl 超音波 20 min→linker＋10 mL 再 20 min；80 °C 過夜 | 過濾；DMF 2×30、EtOH 2×30 mL | 90 °C 真空至 100 mtorr → 150 °C 3 h | BET 2500；~4 linker/Zr6 缺；桌上放 1 週 SA 不變 | 快；HCl 的水是關鍵；Table S1 的 mmol 與 mg 略不符 |
| 005-a Øien 2014 單晶 | ZrCl4 240 mg (1.03 mmol) | 253 mg（1:1） | BA 3.80 g（30 eq；SI 誤植 mg） | 35% HCl 83 µL（0.8 eq HCl、3 eq H2O） | 熱 DMF 20 mL／0.05 M（250 eq） | 25 mL 錐形瓶（泡 2 M KOH 過夜）鬆蓋；120 °C 48 h 靜置 | DMF 2×10、THF 3×10 mL | 150 °C 1 h（SC-XRD 前） | ~70 µm 單晶；linker 佔有率 100% | 苯甲酸不進結構、防 Cl 終端缺陷 |
| 006-a Shearer 2013 | ZrCl4 1.94 g (8.33 mmol) | 2.02 g（1:1） | BA 5.08 g（5 eq） | 0.20 mL（1.3 eq） | 304 mL／0.027 M（470 eq） | 錐形瓶蓋錶玻璃；100 °C 14 天 | 離心；DMF 3×40 mL；60 °C 烘過夜 | 80 °C 1 h → 300 °C 2 h 真空 | 3.59 g（94%）；BET 2247；EDS 無 Cl | DMF 250 °C 前除盡、脫羥基 250–300 °C 可逆；水洗回流 4 h → 非晶 |
B 層：合成參數控制
| 編號 | Zr 源 | H2bpdc | Modulator | 水 | DMF／[Zr] | 容器・加熱 | 洗滌 | 活化 | 產物 | 備註 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 007-a/b Kaur 2019 篩選 | ZrCl4 2.167 g (9.30 mmol)／216 mL 批次分 36 支 6 mL 試管 | 0.188 g／18 mL（1:1） | BA 或 AcOH 0/3/6/9/12/15 eq | 3 eq 水（set W）或 35% HCl 658 µL（set H；實含 0.8 eq HCl、3 eq 水） | 300 eq／0.043 M | 試管鬆蓋；120/130/140 °C 過夜靜置 | 離心；丙酮 | 150 °C 過夜 | 晶粒 7–371 nm；set H ≤100 nm | 水 > HCl；130 °C 最佳；無 modulator 不可重現 |
| 007-c | ZrCl4 2 g | 2.078 g | BA 9 eq | 3 eq | 20/35/50/100/300 eq | 迴流 130 °C 攪拌過夜 | 熱 DMF＋丙酮 | 150 °C | ≥50 eq 才成 MOF；20、35 eq 只剩 linker | H2bpdc 溶解度約 1:150–200 DMF |
| 007-d C-xBA | ZrCl4 2.00 g (8.58 mmol) | 2.078 g（1:1） | BA 3.14/6.29/9.43 g（3/6/9 eq；12、15 eq 失敗） | 0.46 mL（3 eq） | 33.3 mL（50 eq）／~0.25 M，linker 懸浮 | 圓底瓶迴流 130 °C 攪拌過夜 | 過濾；熱 DMF 10 倍量；丙酮 | 150 °C 過夜；80 °C 30 min＋200 °C 1 h 真空 | C-3BA：86%、~1.5 µm、BET 2734、bpdc:Zr 1.005、缺陷 <1/12；C-6BA 92%/2632；C-9BA 86%/2549；C-0BA 2043（含雜相） | 無缺陷標準法；≥12 eq 共同離子效應使 linker 析出 |
| 007-e D-xBA | 同上 | 同上 | BA 0–18 eq | 3 eq（DMF 含水另加 0.7 eq） | 200 mL（300 eq）／0.043 M（SI Table S6 誤印 33.3 mL） | 同上 | 同上 | 同上 | 產率 73–96%；BET 542/1888/2320/2387/2374/2614/2562（0–18 eq）；bpdc:Zr 0.76–0.91；苯甲酸殘留 15–20%、甲酸 ≤10% | 傳統稀釋法 = 缺陷 2–5/12 |
| 007-f D-9BA 時程 | 同上 | 2.077 g | BA 9.433 g（9 eq） | 3 eq | 200 mL | 130 °C 24 h 攪拌 | 同上 | 150 °C | 0.5 h 開始沉澱；8.5 h ≈70%；24 h ≈100% | 早期產物高缺陷、甲酸 7%→1% |
| 008-a Zhang 2018 | ZrCl4 45 mg（文寫 0.13 mmol，實 0.19） | 43.7 mg（1:0.93 實算） | AcOH 0.5/1.5/2.0 mL（≈45/136/181 eq） | 無 | 15 mL／~0.012 M | 25 mL 高壓釜 120 °C 24 h 靜置 | 離心；DMF ×3；MeOH 泡 3 天每日換 | 100 °C 真空 5 h | BET 109／2081／2632；2.0 mL → 單分散 ~634 nm 八面體；0.5 mL 團聚 | AcOH 量控制粒徑分布；無 AcOH ~100 nm 弱結晶 |
| 009-a Zhao 2022 | ZrCl4 0.227 mmol（質量未給） | 1:1 | BA 0/3/6/10/14 eq | 無 | 5 mL／0.045 M（≈285 eq） | 特氟龍反應器 120 °C 24 h；超音波溶解 | DMF 換洗 ×3 | 70 °C 過夜；BET 前 105 °C 12 h | BET 1790/1345/1687/1767/1247；缺陷 2.07→3.70/Zr6；10 eq 甲苯吸附最佳 | 與 010 同批樣品 |
| 010-a/b Zhang 2022 | 同上 | 1:1 | 無／AcOH、HCOOH、BA 各 10 eq（文寫 2.77 mmol，實為 12.2 eq） | 無 | 5 mL／0.045 M | 高壓釜 120 °C 24 h | 離心；DMF ×3 | 70 °C | 無：1790；ace 1956；for 1769；ben 1767（~480 nm 八面體）；缺陷 2.07/2.22/2.31/3.40 | 甲酸補償配體最多（1.2/BPDC）；苯甲酸缺陷最多 |
| 011-a/b Vo 2020 微波流動 | ZrCl4 3.5 g (15 mmol) | 4.0 g（1:1.07–1.10） | HCOOH／AcOH／PrOH 60 eq；HCOOH 40/50/60/80 eq | 無 | 體積未給（推給同組前文） | PTFE 管 2 mm×8 m；微波 120 °C、停留 10 min | 離心；DMF、EtOH 各 70 °C 6 h | 150 °C 真空 12 h | 產率 65/61/59%；BET 2502/2449/2375；HCOOH 40→80 eq：產率 76→45%、BET 1904/2450/2502/2051、缺陷 1.02→2.18 | BA 60 eq 在 10 min 不反應；無 modulator 不成 MOF |
| 012-a Azhari 2024 | ZrCl4 0.32 g (1.37 mmol) | 0.21 g（寫 1.37 mmol，實 0.87） | AcOH 0/1.5/5 mL（≈0/19/64 eq） | 無 | 25＋25 mL／0.027 M | 兩杯各攪 1 h 再混 30 min；高壓釜 140 °C 12 h | 離心；DMF 90 °C 30 min；EtOH 過夜 | 170 °C 烘 12 h | BET 852/1030/1244；0.24→1.29 µm；結晶度 69→91% | SA 偏低；AcOH↑→催化活性↓ |
| 013-a/b Tran 2023 | ZrCl4 2 mmol | 2 mmol（1:1） | HCl 80 mmol（40 eq）；＋CTAB 5 mmol（2.5 eq） | 未明（若 37% HCl 帶入 ≈4 g 水） | 40 mL／0.05 M | 100 mL 高壓釜 130 °C 24 h；攪拌溶解 | 離心；DMF、EtOH 數次 | 120 °C 真空 8 h | H：BET 2330、缺陷 0.96、團聚；CT：BET 2520、缺陷 2.05、20–150 nm | 界面活性劑增缺陷、增 ~2 nm 孔 |
| 014-a/b Zhao 2022 IC | ZrCl4 10 mg (0.043 mmol) | 15 mg（1:1.44） | HCOOH 0/100/200/300 µL（≈0/62/124/185 eq；文中比例差 10³） | 無 | 5 mL／0.0086 M | 20 mL 高壓釜；預熱烘箱 120 °C 24 h；超音波 | 離心；DMF、EtOH | 120 °C 真空 12 h | 產率 72/82/85/92%；BET 244/380/536/1361；缺陷 1.46→2.81 | 極稀＋linker 過量 → SA 偏低 |
| 015-a/b Liu 2021 | ZrCl4「0.067 g (0.54 mmol)」（疑為 0.125 g） | 0.090 g (0.38 mmol) | 濃 HCl 0.25 mL（≈5.6 eq）＋ BA 3/10/30× BPDC（≈2/7/21 eq） | 來自 HCl | 15 mL | PTFE 內襯密封；ZrCl4＋BA＋DMF 超音波 20 min→HCl＋BPDC 超音波 30 min；80 °C 24 h | 離心；DMF ×3、丙酮 ×6 | 室溫乾→150 °C 真空 | BET 1810 (0)/2646/2705/3041；bpdc/Zr6 5.7→4.0；30BA 產率僅 11% | HCl 存在時 BA↑→缺陷↑（與純 BA 趨勢相反） |
| 017-a Bailey 2024 微流道 | ZrCl4 60 mg (0.26 mmol) | 62.5 mg（1:1） | BA 160 mg（5 eq；文寫 1.13 mmol，實 1.31） | 0–350 µL（0–70 eq） | 乾 DMF 10 mL／0.026 M | CFIR 0.79 mm×4.0 m；油浴 140 °C、停留 30 min、2 bar N2、出口急冷 | MeOH 泡 96 h 每日離心換 | 120 °C 空氣過夜（BET 前 220 °C N2 3 h） | 水↑→產量 5→40 mg、HCP:FCC↑；MF60eq BET 837（type IV）；3–5 個月後非晶 | 批次同組成 140 °C 30 min 只得 FCC（慢冷） |
| 017-b batch（Schaate 型） | ZrCl4 180 mg (0.77 mmol) | 187.5 mg（1:1） | BA 480 mg（5 eq） | 無（乾 DMF） | 30 mL／0.026 M | 高壓釜 120 °C 24 h 靜置 | DMF 2×30 mL；MeOH 48 h | 120 °C 過夜 | 138 mg（≈51%）；BET 2108 純 FCC | 本篇的 FCC 對照 |
| 017-c Batch60eq | 同上 | 同上 | 同上 | 900 µL（≈65 eq） | 同上 | 140 °C 30 min、2 h 慢冷 | DMF 2×30；MeOH 96 h | 同上 | 109 mg（≈40%）；純 FCC、BET 1333（高缺陷低密度） | 證明 HCP 相需急冷 |
C 層：非傳統合成法
| 編號 | Zr 源 | H2bpdc | Modulator | 水 | 溶劑／[Zr] | 容器・加熱 | 洗滌 | 活化 | 產物 | 備註 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 018-a Zhang 2020 電化學 | Zr 金屬片陽極（用量、電流未報） | 0.2 g (0.83 mmol) | AcOH 5 mL（3–5 mL 相純；7 mL 結晶度降） | 無 | DMSO 10＋DMF 20＋EtOH 15＋AcOH 5 mL；TBAB 0.4 g 電解質 | 開放燒杯、室溫、6–8 V、1.5 h | 洗數次、離心（溶劑未寫） | — | BET 2047；~1 µm 十四面體 | 無 AcOH → 非晶；2 V 幾無產物 |
| 019-a Ali-Moussa 2017 球磨 | 預組簇 Zr4O2(OMc)12 142.1 mg（0.40 mmol Zr） | 120.6 mg（Zr:L 1:1.25） | 無（簇上甲基丙烯酸根） | 無 | LAG：DMF 175 µL（η 0.67 µL/mg） | 15.5 mL 特氟龍罐、1 顆 12 mm ZrO2 球、30 Hz 3 h | 過濾；DMF（主文另有 MeOH） | 100 °C 真空 24 h | BET 750；結晶度低 | 主文說最佳是 Zr6 benzoate 簇，SI 卻用 Zr4 簇 |
| 020-a Bailey 2021 CFIR | ZrCl4 0.26 mmol | 0.26 mmol（1:1） | BA 1.28 mmol（4.9 eq） | 0.25 mL（≈50 eq） | 10 mL／0.025 M | PTFE 0.79 mm ID、3.15 m 浸油；140 °C、0.052 mL/min、停留 30 min；針筒內攪拌防沉降 | DMF 2×15 mL；MeOH 72 h 每日換；離心 6000 rpm 20 min | 110 °C 烘過夜 | ≈70 mg（理論上限 ≈72 mg，偏高）；200–400 nm | 批次 140 °C 30 min 無稜角；傳統 120 °C 24 h 0.5–3 µm |
| 021-a He 2017 Fast | ZrCl4 15.0 g (64.4 mmol) | 15.6 g（1:1） | AcOH 185 mL（50 eq） | 75 mL（65 eq），溶解後加 | 1 L／0.05 M | 2 L 三頸瓶；油浴 120 °C 攪拌 15 min | 離心 10000 rpm 3 min；EtOH 數次 | MeOH 12 h → 丙酮 12 h → 80 °C 真空 24 h | BET 2087；均勻奈米晶；耐 pH 0 HCl／沸水／pH 12 24 h | 克級 15 分鐘；水與 AcOH 要平衡 |
| 021-b Ref | ZrCl4 67 mg | ≈72.9 mg（自算） | AcOH 1.4 mL（85 eq） | 無 | 20 mL／0.013 M | 50 mL 高壓釜 120 °C 24 h | 同上 | 同上 | BET 2043 | 無水需 24 h |
| 022-a Vakili 2018 微波 BA | ZrCl4 75 mg (0.322 mmol) | 87 mg（1:1.12） | BA 40 eq（1.57 g）；10–30 eq 非晶、100 eq 無產物 | 無 | 20 mL／0.016 M（800 eq） | 35 mL Pyrex；CEM 150 W；超音波 5＋10 min；120 °C 2.5 h | 離心；DMF ×2、EtOH ×2（各泡 2–4 h） | 120 °C 真空 ≥8 h | 75 mg（66%）；BET 2354；~2 µm；缺陷 0.42/Zr6 | 70 eq → 4 µm、BET 2523、但 37 mg；140 °C 2.5 h 晶體被破壞 |
| 022-b 微波 HCl | 同上 | 同上 | HCl 185 eq（體積未給；135 eq 最低） | 來自 HCl | 20 mL | 150 W；80 °C 2–2.5 h | 同上 | 90→150 °C 真空 ≥6 h | 97 mg（85%）；BET 2547 | 100 °C 以上變差 |
| 022-c 溶劑熱 HCl（Katz 型對照） | ZrCl4 67 mg | 90 mg | HCl 0.5 mL（文稱 60 eq，實 ≈21） | 來自 HCl | 15 mL | 50 mL 高壓釜油浴 80 °C 24 h | 同上 | 90→150 °C 真空 | 93 mg；BET 2460；缺陷 0.58 | 主文誤寫 120 °C |
| 022-d 溶劑熱 BA（Schaate 型對照） | ZrCl4 120 mg (0.514 mmol) | 125 mg（1:1） | BA 40 eq（2.51 g） | 無 | 20 mL／0.026 M | 高壓釜油浴 120 °C 24 h | 同上 | 120 °C 真空 ≥8 h | 114 mg（63%）；BET 2247；缺陷 0.82；八面體不團聚 | — |
D 層：單晶／穩定性／modulator 通論
| 編號 | Zr 源 | H2bpdc | Modulator | 水 | DMF／[Zr] | 容器・加熱 | 洗滌 | 活化 | 產物 | 備註 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 023-c Wong 2018（SI 對照，Oslo 2016 法） | ZrCl4 502 mg (2.15 mmol) | 520 mg（1:1） | BA 10 eq（2.63 g） | 35% HCl 152 µL（0.8 eq HCl、3.1 eq H2O） | 熱 DMF 50 mL／0.043 M | 100 mL 錐形瓶鬆蓋；烘箱 120 °C 48 h | DMF 3×10、丙酮 3×10 mL；風乾；丙酮交換 3 天 | 無熱活化 | 無 BET；丙酮交換後空氣 1 週仍結晶；沸水或 0.1% NaF 24 h 失去結晶 | Øien-Ødegaard Inorg. Chem. 2016 標準法 |
| 025-a–d Lawrence 2016 | Katz 法（用量未寫） | — | 濃 HCl 0.5 mL／15 mL DMF | 來自 HCl | 15 mL | 80 °C 過夜 | 四種 work-up：(a) 過濾、DMF ×2、MeOH ×3、風乾 1 h；(b) 離心、DMF 3×10 mL、MeOH 每日換 4 天、過濾、立刻 90 °C 真空；(c) 同 b 改丙酮；(d) 同 b 改 DCM | 90 °C 真空 | (a) BET 2000 → 6 天後 500（毛細塌陷）；(b) 2000 → 30 天 1500；(c) 2000 → 30 天 500 非晶；(d) 一開始就有非晶 | 保存規則：乾燥保存或泡在溶劑中；孔內有溶劑別放空氣 |
| 026-a–g Chen 2022（Milner） | ZrCl4 17.5 mg (0.075 mmol) | 18.2 mg（1:1） | 無／BA／3-噻吩甲酸／2-噻吩甲酸，10 或 30 eq（91.6／96.1／96.1 mg；275／288／288 mg） | 4.05 µL（3 eq） | 1.5 mL／0.05 M | 螺帽管（纏 Teflon 帶）；超音波 5 min；120 °C 72 h 靜置 | DMF 10 mL 60 °C 24 h ×3；THF 24 h ×3；風乾 | 無（未測 BET） | 無酸 91.5 nm 八面體；10 eq 780–940 nm（三種酸無差）；30 eq 5–10 µm；50 eq 無固體 | 作者把 UiO-67 排除於構效研究：linker 不溶 → 有效 modulator/linker 比不可知 |
| 027-a–c Gutov 2016 | ZrOCl2·8H2O 485 mg (1.51 mmol) | 1.51 mmol（≈366 mg） | L-Pro／Gly／L-Phe 5 eq＋37% HCl 0.625 mL（5 eq，成鹽酸鹽） | 來自水合物＋HCl | 20 mL／0.073 M | 裝滿的螺帽瓶；超音波 5＋5 min；烘箱 120 °C 4 天靜置 | DMF 5×20 mL、THF 5×20 mL（各靜置 30 min） | 室溫 5 h → 120 °C 15 h 真空（1 °C/min） | Pro：≥90% 微米晶；Gly 微米晶；Phe 奈米晶（40–300 nm）；摻入 0.11–0.14/linker（N-formyl 形式） | 胺基酸 5 eq 即可（遠低於單羧酸 30 eq） |
| 027-d 單晶 | 同上 | 同上 | L-Pro·HCl 5 eq | 同上 | 同上 | 70 °C 4 天 | 同上 | 同上 | X 光級單晶長在瓶壁；產率低；摻入 ~0 | 2 eq → 微晶；只有 proline 給單晶 |
F 層：應用型常用 recipe
| 編號 | Zr 源 | H2bpdc | Modulator | 水 | DMF／[Zr] | 容器・加熱 | 洗滌 | 活化 | 產物 | 備註 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 031-a Zhu 2015 | ZrCl4 233 mg (1 mmol) | 242 mg（1:1） | AcOH 0.6 g（10 eq）＋37% HCl 0.16 mL（2 eq） | 來自 HCl（≈0.12 mL） | 30 mL／0.033 M | 超音波溶解；120 °C 48 h（容器未寫） | 離心；DMF ×3；DMF 室溫泡 6 h 去游離 BPDC；丙酮反覆換 | 100 °C 真空 24 h | BET 2172；Vp 1.12；5.4 BPDC/Zr6 | 自稱「Cavka 法略修改」，其實 AcOH＋HCl＋48 h 全是自創；被引 454 次 |
G 層：後補的原始出處（2026-10-19 補下載，親自核對）
| 編號 | Zr 源 | H2bpdc | Modulator | 水 | DMF／[Zr] | 容器・加熱 | 洗滌 | 活化 | 產物 | 備註 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 032-a Øien-Ødegaard 2016（Oslo 標準粉末法） | ZrCl4 502 mg (2.15 mmol) | 520 mg（1:1） | BA 2.63 g（10 eq） | 35% HCl 152 µL（0.8 eq HCl、3 eq H2O） | 熱 DMF 50 mL／0.043 M（≈300 eq） | 100 mL 錐形瓶鬆蓋；烘箱 120 °C 48 h 靜置 | DMF 3×10、THF 3×10 mL | 空氣 200 °C 乾燥 | BET 2583；linker 佔有率 ~88%（TGA）；從水漿乾燥一次 BET < 5 | 023-c 照抄此法；Oslo 2019 的「傳統法」指的就是它 |
| 032-b UiO-67-Me／-BN（對照，非 bpdc） | ZrCl4 240 mg／602 mg | 二甲基聯苯／聯萘二酸 1:1 | BA 30 eq（單晶 UiO-67-BN 用 4-硝基苯甲酸 36 eq） | 3 eq | 熱 DMF 12–30 mL | 試管或錐形瓶鬆蓋 120 °C 48 h | DMF、THF | 空氣 200 °C | BET 1978／1416；UiO-67-BN 從水中活化仍 1452 | 配體遮蔽 Zr6 → 水穩定；SI 苯甲酸「3.80 mg (31.0 mmol)」同樣是 mg→g 誤植 |
| 033-a Ko 2015 | ZrCl4 82 mg (0.35 mmol) | 85 mg（1:1） | BA 1.28 g（30 eq） | 無 | 20 mL／0.018 M（≈740 eq） | 20 mL vial 蓋緊；恆溫烘箱 120 °C 48 h；自然冷卻 | DMF 20 mL ×5；新鮮 DMF 浸 24 h；丙酮 20 mL ×5 | 150 °C 真空 12 h（N2 前 200 °C 6 h） | 71 mg（57%）；八面體晶體（可解 SCXRD）；BET 2300；(BPDC)5.1(benzoate)1.2(formate)0.6 | 綜述 029 引為「苯甲酸 120 °C 法」；作者列出 UiO-67 文獻五種路線（ZrCl4 直接／Zr 甲基丙烯酸簇／BA 或 AcOH／ZrOCl2＋甲酸／HCl） |
📈 參數效應總結（跨篇）
Modulator 種類與當量
- 苯甲酸（BA）：≥5 eq 才結晶（002）；稀釋法 BA↑→晶粒↑、PXRD 更尖、BET 到 6 eq 後飽和，但缺陷與苯甲酸殘留不變（007-e）；濃縮法只有 3–9 eq 可用（007-d）；微波批次至少 40 eq（022）；微波流動 10 min 內 BA 完全不反應（011）；50 eq 幾乎無固體（026）。
- 乙酸（AcOH）：30 eq 可用但 BET 較低（2400 vs 3000，002）；量控制粒徑分布：0.5 mL 團聚、2.0 mL 單分散 ~634 nm（008）；高當量（50–85 eq）＋水可 15 min 成晶（021）。
- 甲酸（HCOOH）：補償配體最多、孔最寬（010）；微波流動最佳 60 eq（011）；極稀配方中 FA↑→缺陷單調增、SA 增（014）；Hf 版 1 mL FA＋少量水 → hcp 相（016，Hf 類比）。
- HCl：單獨用 0.5 mL/15 mL DMF、80 °C 過夜最快（004），但缺陷多（每 Zr6 缺 ~4，004；0.58–0.96，022/013）；002 說 HCl 無效、004 說有效——差在 HCl 比例高十倍以上；007 篩選：水比 HCl 好。HCl＋BA 併用時 BA↑→缺陷↑（015，與純 BA 相反，因 HCl 讓成核太快）。
- 胺基酸：L-Pro·HCl 5 eq 即可，70 °C 得單晶（027）。
- 芳香酸 pKa：BA／3-TP／2-TP 在 10 eq 時晶域無差（026）——UiO-67 對 modulator 酸度不敏感，因 linker 不溶主導一切。
- 界面活性劑 CTAB 2.5 eq：缺陷 0.96→2.05、晶粒 20–150 nm（013）。
水
- 3 eq 水是 Oslo 2019 的最佳添加物（007），勝過等水量的 HCl。
- 水加速 ZrCl4 水解與成核：65 eq 水＋50 eq AcOH → 15 min 克級（021）；水過多→無序、再多→無產物。
- 流動反應器＋急冷下，水 20–60 eq 誘導 HCP 相，但批次慢冷只得 FCC（017）；產物 3–5 個月後非晶。
- DMF 本身含水 0.06 wt%，在 300 eq DMF 下等於額外 0.7 eq（007）。
濃度與溶劑量
- Zr:DMF 1:50 濃縮（0.25 M，linker 懸浮）→ 無缺陷；<1:35 不成 MOF；1:300 稀釋（0.043 M）→ 缺陷 2–5/12（007）。
- 典型 0.02–0.05 M；極稀 0.0086 M（001、014）SA 偏低或需靠 modulator。
- H2bpdc 在 DMF 的溶解度約 1:150–200（007）；所有配方裡 H2bpdc 都不完全溶，這是正常的（002、004、007、026）。
溫度、時間、加熱方式
- 120 °C 24 h 靜置是最多人用的（002、008–010、014、022-d、031 用 48 h）；Oslo 2019 改 130 °C 攪拌過夜；HCl 法 80 °C 過夜（004、015、022-c）；低溫長時 95 °C 100 h（003）、100 °C 14 天（006）；單晶 120 °C 48 h 鬆蓋（005、023-c）或 70 °C 4 天（027）。
- 140 °C 30 min 只有微流道能成形（017、020）；微波 120 °C 2.5 h（BA）／80 °C 2 h（HCl），140 °C 會破壞晶體（022）。
- 時程（007-f）：0.5 h 開始沉澱、4.5 h 已是八面體、8.5 h ≈70%、24 h ≈100%。
Zr : linker
- 1:1 是主流；Katz 系 1:1.4（004、015、022-c）；014 用 1:1.44 但極稀，SA 低。Oslo 2019 證明 1:1 在濃縮條件下即可達 bpdc:Zr = 1.00，不需過量 linker。
洗滌、活化、保存
- 洗滌主流：DMF ×2–3（有的泡 2–24 h、Oslo 用 ~140 °C 熱 DMF）→ EtOH／丙酮／THF／MeOH；溶劑交換 3–4 天最保險（008、021、025、031）。
- 活化：150 °C 真空（004、011、015）；300 °C 2 h 真空（006）；80–120 °C 真空 ≥8–24 h（021、022、031）。DMF 在 250 °C 前除盡；脫羥基 250–300 °C 完成且可逆（006）；C-3BA 耐 350 °C 空氣 24 h，375 °C 開始掉（007）。
- 不可水洗（002、006、023；032：從水漿直接乾燥一次 BET < 5 m²/g，但 032 也說 UiO-67「在水中是穩定的」，壞在把水抽掉的那一步；033：水蒸氣吸脫附一輪後 PXRD 變寬、近乎無孔）。孔內有溶劑時別放空氣（025：6 天 BET 2000→500）；MeOH 交換＋熱活化後至少穩定一個月；DCM 不可；丙酮交換後空氣中約一週（023）。
- 苯甲酸可被 DMF/THF 洗出 bpdc 骨架（002：H2bpdc:BA 4:1 → 50:1），與 UiO-66 不同。
🔍 可疑數字與矛盾（寫卡時請標註）
| 篇 | 問題 |
|---|---|
| 001 SI | 「Zr-BPDC and Zr-BPDC」應為 BPDC 與 TPDC；UiO-67 無獨立配方 |
| 002 | Experimental 標題「Zr–bpdcm」；各當量 BA 克數未列；HCl 對照的當量只在 Fig. S7 圖內 |
| 004 SI | Table S1：67 mg ZrCl4 = 0.288 mmol（寫 0.27）、90 mg BPDC = 0.372 mmol（寫 0.38）；活化溫度 Table S1 寫 150 °C、Fig. S1 寫 100 °C；TGA 說 8 linker/節點，幾何 SA 卻要 12 linker 模型才吻合 |
| 005 SI | 苯甲酸「3.80 mg (31.0 mmol)」應為 g；83 µL 35% HCl 的換算假設密度 1.0 |
| 006 | 304 mL DMF 裝不進所說的 250 mL 錐形瓶，實際容器未交代；加熱方式未寫；預期乾重 2.84 g 比式量算的 2.94 g 低 |
| 007 SI | Table S6 D-xBA 的 DMF 全印 33.3 mL（應 ~200 mL）；12 eq BA 寫 12.08 g（實 11.5 eq）；「658 µL HCl (3 eq)」3 eq 指的是水；主文 Table 1 有 C-18BA 但 SI 無數據；反應時間 overnight／12 h／24 h 三種說法 |
| 008 | 45 mg ZrCl4、43.7 mg BPDC 都寫 0.13 mmol（實 0.19、0.18）；列了 PVP 沒用；UiO-67-1 BET 108.7 異常低 |
| 009／010 | 同一批樣品兩篇互用；010「2.77 mmol」≠ 1:1:10；009 甲苯容量敘述與 Fig. 5b 不符；原始 UiO-67 Vmeso 1.81 卻稱無簇缺陷；兩篇皆無質量、容器、產率 |
| 011 | DMF 體積、流速、modulator 質量全推給前文；Zr:L 實為 1:1.07–1.10；SI 是 .doc 且無合成資料 |
| 012 | H2BPDC「0.21 g = 1.37 mmol」不符（實 0.87 mmol）；Table 1 醋酸 mmol 差 1000 倍；SA 852–1244 偏低 |
| 013 | HCl「80 mmol」無濃度體積；無 SI |
| 014 | Zr/BPDC/DMF/FA 莫耳比 DMF 與 FA 項差 10³；分子式與 TGA linker 數整列錯位；元素分析加總 78% |
| 015 | ZrCl4「0.067 g = 0.54 mmol」不符（疑 0.125 g）；BA 倍數相對 BPDC 非 Zr；30BA BET 3041 偏高 |
| 017 | BA「160 mg = 1.13 mmol」應 1.31；Batch60eq 水 900 µL 實 ≈65 eq；SI 圖例與圖說樣品名不一致 |
| 018 | Zr 用量、電流、電極面積全未報；「TATB」實為 TBAB；等溫線誤稱 type II |
| 019 | 主文說最佳用 Zr6 benzoate 簇，SI 最佳程序用 Zr4 簇；η 誤印 mL/mg |
| 020 | 產率 ≈70 mg 高於 2.5 h 泵入量的理論上限 ≈72 mg（含殘溶劑） |
| 022 | HCl「60 eq」實 ≈21 eq；主文說溶劑熱全 120 °C、SI 寫 HCl 路線 80 °C；主文說 10 eq BA 夠、對照卻用 40 eq；Table 1 跳過 entry 17 |
| 024 | 單晶版 40 eq vs bulk 30 eq 未解釋；EA 客體 21.9% vs TGA 5.5% |
| 025 | ZrCl4／H2bpdc 用量完全沒寫；「0.375 M HCl」指混合後濃度；filter-dried 的 BET 2000 其實是熱活化後量的 |
| 026 | 作者自承 10/30 eq 只是名義當量；30 eq 晶域因製樣敲碎未列 |
| 027 | 主文「stoichiometric proline 也得單晶」與 Table S3（2 eq → 微晶）不符；H2bpdc 質量未寫 |
| 029 | UiO-68 BET 印成「41180」；UiO-67 linker 名稱兩處皆錯；「UiO-67@BN」一詞兩用 |
| 031 | Table 4「GF-UiO-66」應為 UiO-67；宣稱 Cavka 法但條件差很多 |
| 032 SI | UiO-67-Me／-BN 單晶配方的苯甲酸「3.80 mg (31.0 mmol)」、4-硝基苯甲酸「4.14 mg (24.8 mmol)」皆為 mg→g 誤植（與 005 同一群組同一錯）；SI PDF 文字層殘缺，要用圖片讀 |
| 033 | 主文「linker : benzoic acid = 1 : 30」與 ESI 用量自洽；BET 2300 vs 模型 2920 作者歸因於缺陷與殘留 benzoate；無明顯矛盾 |
🗂️ 來源與工作檔
- 子代理萃取 JSON（含每筆的逐字引句、出處頁碼）：scratchpad
uio67/recipes_G1.json…recipes_G6.json，後補的 032／033 在recipes_G7.json（我親自寫）；各組摘要summary_G*.md；合併腳本merge.py。 - 全文純文字（PyMuPDF）：
uio67/fulltext_G1/、g2_tmp/、g3_fulltext/、fulltext/、G5_fulltext/、full_G6/。 - 綜述 029 另引用但本批未下載的 UiO-67 合成文獻：Mondol 2022 JECE（BA 缺陷型）；Liu 2018 Mater. Chem. Phys.（20 eq BA）；Cheplakova 2020（UiO-67 vs F8）。Ko 2015 已補為 033。
- 024 與 023 引用的 Øien-Ødegaard 2016 Inorg. Chem. 55, 1986（Oslo 標準法原始出處）已補為 032。